[极限参数] (当3.67浓度时)蒸气压15.2千帕。
四的生产工艺有以下5种:
(1)法:
由脱羰基生成,再加而得。
这是工业上早生产四的方法之一。主要由玉米芯等农副产品水解制造。该法污染严重,不利于大规模生产,已逐步被淘汰。
(2)顺酐催化加法:
顺酐和从底部进入内装的反应器,产物中四与比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料冷却至50℃左右进入洗涤塔底部,使未反应的及气态与液态产物分离,未反应的及气态产物经洗涤后循环到反应器,液态产物经蒸馏而得四产品。该工艺可在0~(5∶1)范围内任意调整与四的比例,顺酐的单程转化率达,四选择性为85%~95%,产品含量达99.97%。该工艺具有催化剂性能好、流程简单、投资少等特点。
(3)1,4-丁二醇脱水环化法:
其工艺过程为:向反应器中加入1087kg 22%的酸水溶液,在100℃以110kg/h的速度加入1,4-丁二醇,塔**温度维持在80℃,以大约110kg/h的速度从塔**得到含有80%四的水溶液。加入50t 1,4-丁二醇后,从反应器中排除约70kg焦质。将焦质进行过滤,得到的酸水溶液可以重新使用,这一过程的四收率可以达到99%以上。酸是四工业生产中使用早的催化剂,也是现今生产中应用较多的催化剂。此工艺技术成熟,工艺比较简单,反应温度较低,四收率较高,但酸易腐蚀设备,污染环境。
(4)二氯法:
以1,4-二氯为原料,经水解生成二醇,再经催化加而得。1,4-二氯在溶液中水解,110℃下生成二醇,离心分离去掉,滤液在蒸发结晶器中浓缩,分离出碱金属羧酸盐,再在蒸馏塔中除去高沸物。将精制后的二醇送入反应器,以镍为催化剂,在80~120℃及一定压力下,二醇加生成丁二醇,蒸馏后进人环合反应器,在常压及120~140℃下于酸性介质中生成粗四,蒸馏脱水和脱高沸物,后蒸馏得高纯四。此法操作简便,条件温和,收率高,催化剂用量少,可连续使用。
(5)氧化法:
以为原料,经氧化得,再加而得。此法在国外已工业化。
四又名一氧五环、氧杂、四亚氧,是合成农药丁锡的中间体
可直接用于制合成纤维、合成树脂、合成橡胶,
用作**合成树脂(特别基树脂)的溶剂,也用于制、已二腈、已二酸、已二胺等产品。
二氯法:
以1,4-二氯为原料,经水解生成二醇,再经催化加而得。1,4-二氯在溶液中水解,110℃下生成二醇,离心分离去掉,滤液在蒸发结晶器中浓缩,分离出碱金属羧酸盐,再在蒸馏塔中除去高沸物。将精制后的二醇送入反应器,以镍为催化剂,在80~120℃及一定压力下,二醇加生成丁二醇,蒸馏后进人环合反应器,在常压及120~140℃下于酸性介质中生成粗四,蒸馏脱水和脱高沸物,后蒸馏得高纯四。此法操作简便,条件温和,收率高,催化剂用量少,可连续使用。