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溶于水（0℃时，12.54g/100ml水；80℃时28.3g/100ml水），在33.4℃时溶解度高约为28g，水溶液呈碱性，PH值约为9~9.5。微溶于醇，不溶于、氨。在空气中易被氧化成硫酸钠，遇高温则分解成硫化钠。为强化还原剂，与二氧化硫作用生成亚硫酸钠，与强酸反应生成相应盐。

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无水亚硫酸钠可用作显影剂、制备亚硫酸纤维素酯、制备、干果和肉类的防腐剂、印染工业中的脱氧剂，以及用作还原性的化学试剂，应用在化工和实验室的生产与合成中。