成都**铜

    成都**铜

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广州市德力化工有限公司

一水合铜(II),以及类似的Rh(II)、Cr(II)四盐都采取“中国灯笼”式的结构。如图,每个根的一个氧原子都与一个铜原子键连,Cu-O键长为197pm;两个水分子配体占上下,Cu-O键长为220pm。两个五配位的铜原子之间的距离为265pm,与金属铜中Cu-Cu距离(255pm)相近。这种Cu2(OAc)4(H2O)2二聚单元结构在晶体中主要通过键结合,其它的小分子配体如二恶烷、吡啶类和类均可取代上面二聚体中的水分子。

中文名 铜 英文名 Cupric Acetate Monohydrate 别 称 铜,一水合铜 化学式 Cu(CH3COO)2·H2O 分子量 199.65 CAS登录号 6046-93-1 EINECS登录号 205-553-3 熔 点 115℃ 水溶性 7.2g / 100mL (冷水),20g/100ml(热水) 密 度 1.882 g/cm3 外 观 蓝绿色晶体 应 用 色谱分析、**合成等 危险性符号 N, Xn 危险性描述 环境危险物质,有害物质 危险品运输编号 UN 9106/3077

结构
一水合铜(II),以及类似的Rh(II)、Cr(II)四盐都采取“中国灯笼”式的结构。如图,每个根的一个氧原子都与一个铜原子键连,Cu-O键长为197pm;两个水分子配体占上下,Cu-O键长为220pm。两个五配位的铜原子之间的距离为265pm,与金属铜中Cu-Cu距离(255pm)相近。这种Cu2(OAc)4(H2O)2二聚单元结构在晶体中主要通过键结合,其它的小分子配体如二恶烷、吡啶类和类均可取代上面二聚体中的水分子。 [1]
两个铜原子互相作用,在室温时磁矩为1.40B.M.,但随温度降低而减小(如93K时为0.36B.M.),在253K时磁化率呈现出较大值,由此计算得相邻的铜原子间的交换作用为286cm-1,表明二聚体中的铜原子间是以很弱的共价键相结合。由于自旋方向相反抵消,Cu2(OAc)4(H2O)2实质上是反磁性的,该结构对推动现代反铁磁体耦合理论发展有很重要的贡献。 [1]
结构
一水合铜(II),以及类似的Rh(II)、Cr(II)四盐都采取“中国灯笼”式的结构。如图,每个根的一个氧原子都与一个铜原子键连,Cu-O键长为197pm;两个水分子配体占上下,Cu-O键长为220pm。两个五配位的铜原子之间的距离为265pm,与金属铜中Cu-Cu距离(255pm)相近。这种Cu2(OAc)4(H2O)2二聚单元结构在晶体中主要通过键结合,其它的小分子配体如二恶烷、吡啶类和类均可取代上面二聚体中的水分子。 [1]
两个铜原子互相作用,在室温时磁矩为1.40B.M.,但随温度降低而减小(如93K时为0.36B.M.),在253K时磁化率呈现出较大值,由此计算得相邻的铜原子间的交换作用为286cm-1,表明二聚体中的铜原子间是以很弱的共价键相结合。由于自旋方向相反抵消,Cu2(OAc)4(H2O)2实质上是反磁性的,该结构对推动现代反铁磁体耦合理论发展有很重要的贡献。 [1]
合成方法及性质
合成方法
实验室中的制备方法:
将50g五水合酸铜溶于500ml水中,过滤,另取57g十水合碳酸溶于240ml水,加热至60℃,慢慢加入酸铜溶液,并不断搅拌。静置,滤出沉淀,用热水洗涤至无酸为止,将沉淀放在300ml水中,加入2ml氨水搅拌,静置,倾出上层溶液,如此洗涤、沉淀数次。在烧杯中加入180ml水,热至60℃,加入22g冰,然后加入上述洗好的碱式碳酸铜,直至容器底部略有剩余。过滤,滤液蒸发浓缩至原体积的1/3时,冷却,过滤,用2ml水洗涤,于室温干燥,得成品。母液继续蒸发,并在快出结晶时加入5ml25%,又可获得部分成品。其得32-35g。 [2]
总反应为:
2 CuSO4·5H2O + 4 NH3 + 4 HOAc → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2 (NH4)2SO4 + 8 H2O
化学性质
一水合物会在100°C真空失水:
Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2 H2O
在非水溶剂中用铜、等还原铜,会得到无色易挥发的亚铜:
2 Cu + Cu2(OAc)4 → 2 Cu2(OAc)2
2 Cu2(OAc)4 + N2H4·H2O == 2 Cu2(OAc)2 + 4 HOAc + N2 [1]
注:(CH3COOH)可表示为HOAc
应用
**合成
铜多的是在**合成中作为催化剂或氧化剂使用。例如,Cu2(OAc)4可以催化两个末端炔烃的偶联,产物是1,3-二炔:
Cu2(OAc)4 + 2 RC≡CH → 2 CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2 HOAc
反应的中间体包括亚铜等,再经铜氧化,得到炔基自由基。
此外,用铜来合成炔胺(含有氨基的末端炔烃)也涉及亚铜中间产物。
制作标本
铜,一水物为蓝绿色粉末性结晶,240℃时脱去结晶水,可溶于,微溶于乙醚和甘油。用作分析试剂、色谱分析试剂,还用作**合成催化剂、油漆快干剂、农药助剂、瓷釉颜料原料等。

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